四氧化三铁（Fe₃O₄）中，铁元素存在两种化合价：两个铁原子呈+3价，一个铁原子呈+2价，氧元素始终为-2价，整体化合价代数和为零。标注时，在Fe元素符号正上方分别标出+2和+3，或统一写作Fe₃O₄（其中Fe的加权平均化合价为+8/3，但实际教学中常按FeO·Fe₂O₃理解）。注意不能将平均化合价直接标在单个铁原子上。
【常见问题】
问题1：四氧化三铁中铁的化合价如何确定？
回答1：四氧化三铁（Fe₃O₄）中，通过氧的-2价和总价代数和为零计算，得出三个铁原子总价为+8，因此两个铁为+3价，一个铁为+2价。这是最准确的化合价标注依据。
问题2：四氧化三铁中为什么会出现两种化合价？
回答2：四氧化三铁（Fe₃O₄）的结构可视为FeO·Fe₂O₃的复合物，其中FeO中的铁为+2价，Fe₂O₃中的铁为+3价，因此整体呈现混合价态，这是铁氧化物中常见的化合价现象。
问题3：四氧化三铁的化合价标注时能否写+8/3？
回答3：在中学化学中，通常不直接标平均化合价+8/3，而是分别标出+2和+3价，或写作Fe₃O₄（FeO·Fe₂O₃）。若需标平均价，需注明是“平均化合价”，但一般不推荐用于四氧化三铁（Fe₃O₄）的化合价标注。
